En prenant 2014 comme exemple, les ventes mondiales d'herbicides aryloxyphénoxypropionate s'élevaient à 1,217 milliard de dollars américains, soit 4,6 % du marché mondial des herbicides de 26,440 milliards de dollars américains et 1,9 % du marché mondial des pesticides de 63,212 milliards de dollars américains.Bien qu'il ne soit pas aussi efficace que les herbicides tels que les acides aminés et les sulfonylurées, il a également sa place sur le marché des herbicides (au sixième rang des ventes mondiales).
Les herbicides aryloxyphénoxypropionate (APP) sont principalement utilisés pour lutter contre les graminées adventices.Il a été découvert dans les années 1960 lorsque Hoechst (Allemagne) a remplacé le groupe phényle dans la structure 2,4-D par du diphényléther et a développé la première génération d'herbicides à base d'acide aryloxyphénoxypropionique."Herbe Ling".En 1971, il a été déterminé que la structure du cycle parent est constituée de A et B. Les herbicides ultérieurs de ce type ont été modifiés sur cette base, changeant le cycle benzénique A d'un côté en un cycle hétérocyclique ou fusionné et introduisant des groupes actifs tels que F. atomes dans l’anneau, ce qui donne lieu à une série de produits avec une activité plus élevée., des herbicides plus sélectifs.
Structure de l'herbicide APP
L'histoire du développement des herbicides à base d'acide propionique
Mécanisme d'action
Les herbicides à base d'acide aryloxyphénoxypropionique sont principalement des inhibiteurs actifs de l'acétyl-CoA carboxylase (ACCase), inhibant ainsi la synthèse des acides gras, entraînant le blocage de la synthèse de l'acide oléique, de l'acide linoléique, de l'acide linolénique et des couches cireuses et des processus cuticulaires, entraînant un blocage rapide destruction de la structure membranaire de la plante, augmentation de la perméabilité et finalement mort de la plante.
Ses caractéristiques de haute efficacité, de faible toxicité, de sélectivité élevée, de sécurité pour les cultures et de dégradation facile ont grandement favorisé le développement d'herbicides sélectifs.
Une autre caractéristique des herbicides AAP est qu’ils sont optiquement actifs, caractérisés par différents isomères sous la même structure chimique, et différents isomères ont des activités herbicides différentes.Parmi eux, l'isomère R(-) peut inhiber efficacement l'activité de l'enzyme cible, bloquer la formation d'auxine et de gibbérelline dans les mauvaises herbes et montrer une bonne activité herbicide, tandis que l'isomère S(+) est fondamentalement inefficace.La différence d'efficacité entre les deux est de 8 à 12 fois.
Les herbicides commerciaux APP sont généralement transformés en esters, ce qui les rend plus facilement absorbés par les mauvaises herbes ;cependant, les esters ont généralement moins de solubilité et une plus forte adsorption, ils ne sont donc pas faciles à lessiver et sont plus facilement absorbés par les mauvaises herbes.dans le sol.
Clodinafop-propargyl
Propargyl est un herbicide phénoxypropionate développé par ciba-Geigy en 1981. Son nom commercial est Topic et son nom chimique est (R)-2-[4-(5-chloro-3-fluoro).Propionate de -2-pyridyloxy)propargyle.
Propargyl est un herbicide aryloxyphénoxypropionate optiquement actif contenant du fluor.Il est utilisé pour le traitement des tiges et des feuilles en post-levée afin de lutter contre les mauvaises herbes graminées dans les champs de blé, de seigle, de triticale et d'autres céréales, en particulier pour l'agropyre et l'agropyre.Efficace pour contrôler les mauvaises herbes difficiles comme la folle avoine.Utilisé pour le traitement des tiges et des feuilles en postlevée afin de lutter contre les graminées annuelles, telles que la folle avoine, l'avoine noire, la sétaire, les graminées des champs et l'agropyre.Le dosage est de 30 à 60 g/hm2.La méthode d'utilisation spécifique est la suivante : du stade 2 feuilles du blé au stade de jointure, appliquer le pesticide sur les mauvaises herbes au stade 2 à 8 feuilles.En hiver, utilisez 20 à 30 grammes de Maiji (poudre mouillable à 15 % de clofénacétate) par acre.30 à 40 g d'extrême (15 % de poudre mouillable de clodinafop-propargyl), ajouter 15 à 30 kg d'eau et pulvériser uniformément.
Le mécanisme d'action et les caractéristiques du clodinafop-propargyl sont les inhibiteurs de l'acétyl-CoA carboxylase et les herbicides conducteurs systémiques.Le médicament est absorbé par les feuilles et les gaines foliaires de la plante, conduit à travers le phloème et accumulé dans le méristème de la plante, inhibant l'inhibiteur de l'acétyl-coenzyme A carboxylase.La coenzyme A carboxylase arrête la synthèse des acides gras, empêche la croissance et la division cellulaire normales et détruit les structures contenant des lipides telles que les systèmes membranaires, conduisant finalement à la mort des plantes.Le délai entre le clodinafop-propargyl et la mort des mauvaises herbes est relativement lent, prenant généralement de 1 à 3 semaines.
Les formulations principales de clodinafop-propargyl sont des émulsions aqueuses à 8 %, 15 %, 20 % et 30 %, des microémulsions à 15 % et 24 %, des poudres mouillables à 15 % et 20 % et des suspensions d'huile dispersibles à 8 % et 14 %.Crème 24%.
La synthèse
L'acide (R)-2-(p-hydroxyphénoxy)propionique est d'abord produit par la réaction de l'acide α-chloropropionique et de l'hydroquinone, puis éthérifié par ajout de 5-chloro-2,3-difluoropyridine sans séparation.Dans certaines conditions, il réagit avec le chloropropyne pour obtenir du clodinafop-propargyl.Après cristallisation, la teneur en produit atteint 97 % à 98 % et le rendement total atteint 85 %.
Situation des exportations
Les données douanières montrent qu'en 2019, la Chine a exporté un total de 35,77 millions de dollars américains (statistiques incomplètes, y compris les préparations et les médicaments techniques).Parmi eux, le premier pays importateur est le Kazakhstan, qui importe principalement des préparations, pour un montant de 8,651,5 millions de dollars américains, suivi par la Russie, avec des préparations. Il existe une demande de médicaments et de matières premières, avec un volume d'importation de 3,6481 millions de dollars américains.La troisième place est occupée par les Pays-Bas, avec un volume d'importations de 3,582 millions de dollars américains.En outre, le Canada, l’Inde, Israël, le Soudan et d’autres pays sont également les principales destinations des exportations de clodinafop-propargyl.
Cyhalofop-butyle
Le cyhalofop-éthyl est un herbicide spécifique au riz développé et produit par Dow AgroSciences aux États-Unis en 1987. C'est également le seul herbicide à base d'acide aryloxyphénoxycarboxylique hautement sans danger pour le riz.En 1998, Dow AgroSciences des États-Unis a été la première à enregistrer la technique du cyhalofop dans mon pays.Le brevet a expiré en 2006 et les enregistrements nationaux ont commencé les uns après les autres.En 2007, une entreprise nationale (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) s'est enregistrée pour la première fois.
Le nom commercial de Dow est Clincher et son nom chimique est le (R)-2-[4-(4-cyano-2-fluorophénoxy)phénoxy]butylpropionate.
Ces dernières années, le Qianjin (ingrédient actif : 10 % de cyhaloméfène EC) et le Daoxi (60 g/L de cyhalofop + penoxsulam) de Dow AgroSciences, devenus populaires sur le marché chinois, sont très efficaces et sûrs.Il occupe le marché principal des herbicides pour rizières en Chine.
Le cyhalofop-éthyl, semblable à d'autres herbicides à base d'acide aryloxyphénoxycarboxylique, est un inhibiteur de la synthèse des acides gras et inhibe l'acétyl-CoA carboxylase (ACCase).Principalement absorbé par les feuilles et n’a aucune activité dans le sol.Le cyhalofop-éthyl est systémique et est rapidement absorbé par les tissus végétaux.Après un traitement chimique, les graminées cessent immédiatement de pousser, le jaunissement se produit en 2 à 7 jours et la plante entière devient nécrotique et meurt en 2 à 3 semaines.
Le cyhalofop est appliqué en postlevée pour lutter contre les graminées dans les rizières.Le dosage pour le riz tropical est de 75 à 100 g/hm2 et le dosage pour le riz tempéré est de 180 à 310 g/hm2.Il est très efficace contre l'échinacée, le stephanotis, l'amaranthus aestivum, la petite herbe, la digitaire, la sétaria, la brangrass, le millet à feuilles de cœur, le Pennisetum, le Zea mays, la groseille, etc.
Prenons l'exemple de l'utilisation de 15 % de cyhalofop-éthyl EC.Au stade 1,5-2,5 feuilles de pied-de-coq dans les champs de semis de riz et au stade 2-3 feuilles de stephanotis dans les champs de riz à semis direct, les tiges et les feuilles sont pulvérisées et pulvérisées uniformément avec une fine brume.Égoutter l'eau avant d'appliquer le pesticide afin que plus des 2/3 des tiges et des feuilles des mauvaises herbes soient exposées à l'eau.Irriguer dans les 24 à 72 heures suivant l'application du pesticide et maintenir une couche d'eau de 3 à 5 cm pendant 5 à 7 jours.N'utilisez pas plus d'une fois par saison de culture du riz.Cependant, il convient de noter que ce médicament est hautement toxique pour les arthropodes aquatiques, évitez donc de le verser dans les sites aquacoles.Lorsqu'il est mélangé à certains herbicides à feuilles larges, il peut présenter des effets antagonistes, entraînant une réduction de l'efficacité du cyhalofop.
Ses principales formes galéniques sont : le concentré émulsionnable de cyhalofop-méthyle (10 %, 15 %, 20 %, 30 %, 100 g/L), la poudre mouillable de cyhalofop-méthyle (20 %), l'émulsion aqueuse de cyhalofop-méthyle (10 %, 15 % , 20 %, 25 %, 30 %, 40 %), microémulsion de cyhalofop (10 %, 15 %, 250 g/L), suspension d'huile de cyhalofop (10 %, 20 %, 30 %, 40 %), huile dispersible de cyhalofop-éthyle suspensions (5 %, 10 %, 15 %, 20 %, 30 %, 40 %) ;les agents de préparation comprennent l'oxafop-propyl et le penoxsufène. Composé d'amine, de pyrazosulfuron-méthyl, de bispyrfène, etc.
Heure de publication : 24 janvier 2024