En 2014, par exemple, les ventes mondiales d'herbicides à base d'aryloxyphénoxypropionate s'élevaient à 1,217 milliard de dollars américains, soit 4,6 % du marché mondial des herbicides (26,44 milliards de dollars) et 1,9 % du marché mondial des pesticides (63,212 milliards de dollars). Bien que moins performants que des herbicides comme les acides aminés et les sulfonylurées, ils occupent néanmoins une place importante sur le marché des herbicides (sixième position en termes de ventes mondiales).
Les herbicides à base d'aryloxyphénoxypropionate (APP) sont principalement utilisés pour lutter contre les graminées adventices. Ils ont été découverts dans les années 1960 lorsque Hoechst (Allemagne) a remplacé le groupe phényle de la structure du 2,4-D par un éther diphénylique, développant ainsi la première génération d'herbicides à base d'acide aryloxyphénoxypropionique, commercialisés sous le nom de « Grass Ling ». En 1971, il a été déterminé que la structure cyclique de base était composée des cycles A et B. Les herbicides suivants de ce type ont été modifiés à partir de cette structure, en remplaçant le cycle benzénique A par un cycle hétérocyclique ou condensé, et en introduisant des groupes actifs tels que des atomes de fluor dans le cycle, ce qui a permis d'obtenir une série de produits plus actifs et plus sélectifs.
structure de l'herbicide APP
Historique du développement des herbicides à base d'acide propionique
Mécanisme d'action
Les herbicides à base d'acide aryloxyphénoxypropionique sont principalement des inhibiteurs actifs de l'acétyl-CoA carboxylase (ACCase), inhibant ainsi la synthèse des acides gras, ce qui entraîne le blocage de la synthèse de l'acide oléique, de l'acide linoléique et de l'acide linolénique, ainsi que des processus cireux et cuticulaires, ce qui provoque une destruction rapide de la structure membranaire de la plante, une perméabilité accrue et, finalement, la mort de la plante.
Ses caractéristiques de haute efficacité, de faible toxicité, de haute sélectivité, d'innocuité pour les cultures et de dégradation facile ont grandement favorisé le développement des herbicides sélectifs.
Une autre caractéristique des herbicides AAP est leur activité optique, due à la présence de différents isomères au sein d'une même structure chimique. Chaque isomère possède une activité herbicide différente. L'isomère R(-) inhibe efficacement l'activité de l'enzyme cible, bloque la formation d'auxine et de gibbérelline chez les adventices et présente une bonne activité herbicide, tandis que l'isomère S(+) est pratiquement inefficace. L'efficacité de ces deux isomères varie de 8 à 12 fois.
Les herbicides APP commerciaux sont généralement transformés en esters, ce qui facilite leur absorption par les mauvaises herbes ; cependant, les esters ont généralement une solubilité moindre et une adsorption plus forte, ils ne sont donc pas faciles à lessiver et sont plus facilement absorbés par les mauvaises herbes dans le sol.
Clodinafop-propargyl
Le propargyl est un herbicide phénoxypropionate développé par ciba-Geigy en 1981. Son nom commercial est Topic et son nom chimique est (R)-2-[4-(5-chloro-3-fluoro). -2-Pyridyloxy)propargyl propionate.
Propargyl est un herbicide aryloxyphénoxypropionate fluoré et optiquement actif. Il est utilisé en post-levée, en traitement des tiges et des feuilles, pour lutter contre les graminées adventices dans les cultures de blé, de seigle, de triticale et autres céréales, notamment l'agropyre. Il est efficace contre les adventices difficiles à contrôler comme la folle avoine. Il est également utilisé en post-levée, en traitement des tiges et des feuilles, pour lutter contre les graminées annuelles adventices telles que la folle avoine, l'avoine noire, la sétaire, le pâturin des prés et l'agropyre. La dose recommandée est de 30 à 60 g/ha. Le mode d'emploi est le suivant : du stade 2 feuilles du blé jusqu'à la montaison, appliquer l'herbicide sur les adventices au stade 2 à 8 feuilles. En hiver, utiliser 20 à 30 grammes de Maiji (poudre mouillable à 15 % d'acétate de clofénadium) par acre. 30-40 g de poudre extrêmement mouillable (15 % de clodinafop-propargyl), ajouter 15-30 kg d'eau et pulvériser uniformément.
Le clodinafop-propargyl est un inhibiteur de l'acétyl-CoA carboxylase et un herbicide systémique à action conductrice. Absorbé par les feuilles et les gaines foliaires, il est transporté par le phloème et s'accumule dans le méristème de la plante, inhibant ainsi l'acétyl-CoA carboxylase. Cette enzyme bloque la synthèse des acides gras, empêche la croissance et la division cellulaires normales et détruit les structures lipidiques, notamment les membranes, entraînant finalement la mort de la plante. Le délai d'action du clodinafop-propargyl sur les adventices est relativement long, généralement de 1 à 3 semaines.
Les formulations courantes de clodinafop-propargyl sont des émulsions aqueuses à 8 %, 15 %, 20 % et 30 %, des microémulsions à 15 % et 24 %, des poudres mouillables à 15 % et 20 %, et des suspensions huileuses dispersibles à 8 % et 14 %. Crème à 24 %.
Synthèse
L'acide (R)-2-(p-hydroxyphénoxy)propionique est d'abord obtenu par réaction de l'acide α-chloropropionique avec l'hydroquinone, puis éthérifié par addition de 5-chloro-2,3-difluoropyridine sans séparation préalable. Dans certaines conditions, il réagit avec le chloropropyne pour donner le clodinafop-propargyle. Après cristallisation, la pureté du produit atteint 97 à 98 %, et le rendement total 85 %.
situation à l'exportation
Les données douanières montrent qu'en 2019, mon pays a exporté pour un total de 35,77 millions de dollars américains (statistiques incomplètes, incluant les préparations et les médicaments techniques). Le Kazakhstan arrive en tête des pays importateurs, important principalement des préparations pour un montant de 8,6515 millions de dollars américains, suivi de la Russie, dont les importations s'élèvent à 3,6481 millions de dollars américains, pour des préparations et des matières premières. Les Pays-Bas occupent la troisième place, avec un volume d'importations de 3,582 millions de dollars américains. Le Canada, l'Inde, Israël, le Soudan et d'autres pays figurent également parmi les principales destinations des exportations de clodinafop-propargyl.
Cyhalofop-butyl
Le cyhalofop-éthyl est un herbicide spécifique au riz, développé et produit par Dow AgroSciences aux États-Unis en 1987. C'est également le seul herbicide de la famille des acides aryloxyphénoxycarboxyliques présentant un haut degré de sécurité pour le riz. En 1998, Dow AgroSciences a été la première entreprise américaine à enregistrer le cyhalofop-éthyl en Chine. Le brevet ayant expiré en 2006, les enregistrements nationaux se sont succédé. En 2007, une entreprise chinoise (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) a procédé au premier enregistrement.
Le nom commercial de Dow est Clincher, et son nom chimique est (R)-2-[4-(4-cyano-2-fluorophénoxy)phénoxy]butylpropionate.
Ces dernières années, les produits Qianjin (matière active : 10 % de cyhalomefène EC) et Daoxi (60 g/L de cyhalofop + penoxsulam) de Dow AgroSciences, qui ont gagné en popularité sur le marché chinois, se sont révélés très efficaces et sûrs. Ils occupent une place prépondérante sur le marché des herbicides pour rizières en Chine.
Le cyhalofop-éthyl, comme d'autres herbicides de la famille des acides aryloxyphénoxycarboxyliques, inhibe la synthèse des acides gras et l'acétyl-CoA carboxylase (ACCase). Principalement absorbé par les feuilles, il est inactif dans le sol. Systémique, il est rapidement absorbé par les tissus végétaux. Après traitement, la croissance des graminées adventices s'arrête immédiatement, un jaunissement apparaît en 2 à 7 jours, et la plante entière se nécrose et meurt en 2 à 3 semaines.
Le cyhalofop s'applique en post-levée pour lutter contre les graminées adventices dans les rizières. La dose recommandée est de 75 à 100 g/hm² pour le riz tropical et de 180 à 310 g/hm² pour le riz tempéré. Il est très efficace contre l'échinacée, le stephanotis, l'amarante d'été, la petite paille, le digitaire, la setaria, le songrass, le millet à feuilles cordées, le pennisetum, le maïs, le chiendent pied-de-poule, etc.
Prenons l'exemple de l'utilisation du cyhalofop-éthyl EC à 15 %. Au stade 1,5-2,5 feuilles de l'échinochloa pied-de-coq dans les rizières en semis et au stade 2-3 feuilles du stephanotis dans les rizières semées directement, pulvérisez uniformément les tiges et les feuilles à l'aide d'une fine brume. Éliminez l'eau avant l'application du pesticide afin que plus des deux tiers des tiges et des feuilles des adventices soient immergés. Irrigez dans les 24 à 72 heures suivant l'application et maintenez une couche d'eau de 3 à 5 cm pendant 5 à 7 jours. N'utilisez pas ce produit plus d'une fois par saison de culture du riz. Attention : ce produit est très toxique pour les arthropodes aquatiques ; évitez donc tout déversement dans les sites d'aquaculture. Mélangé à certains herbicides à large spectre, il peut présenter des effets antagonistes et réduire l'efficacité du cyhalofop.
Ses principales formes posologiques sont : le concentré émulsifiable de cyhalofop-méthyl (10 %, 15 %, 20 %, 30 %, 100 g/L), la poudre mouillable de cyhalofop-méthyl (20 %), l'émulsion aqueuse de cyhalofop-méthyl (10 %, 15 %, 20 %, 25 %, 30 %, 40 %), la microémulsion de cyhalofop (10 %, 15 %, 250 g/L), la suspension huileuse de cyhalofop (10 %, 20 %, 30 %, 40 %), la suspension huileuse dispersible de cyhalofop-éthyl (5 %, 10 %, 15 %, 20 %, 30 %, 40 %) ; les agents de formulation comprennent l'oxafop-propyl et le penoxsufène, un composé d'amine, le pyrazosulfuron-méthyl, le bispyrfène, etc.
Date de publication : 24 janvier 2024