En 2014, par exemple, les ventes mondiales d'herbicides à base d'aryloxyphénoxypropionate se sont élevées à 1,217 milliard de dollars américains, soit 4,6 % du marché mondial des herbicides, qui s'élevait à 26,440 milliards de dollars américains, et 1,9 % du marché mondial des pesticides, qui s'élevait à 63,212 milliards de dollars américains. Bien qu'il ne soit pas aussi performant que des herbicides tels que les acides aminés et les sulfonylurées, il occupe également une place sur le marché des herbicides (sixième rang mondial des ventes).
Les herbicides à base d'aryloxy phénoxy propionate (APP) sont principalement utilisés pour lutter contre les graminées adventices. Leur découverte remonte aux années 1960, lorsque Hoechst (Allemagne) a remplacé le groupe phényle de la structure 2,4-D par de l'éther diphénylique, développant ainsi la première génération d'herbicides à base d'acide aryloxyphénoxypropionique, le « Grass Ling ». En 1971, il a été déterminé que la structure cyclique parentale était composée de A et de B. Les herbicides ultérieurs de ce type ont été modifiés sur cette base, transformant le cycle benzénique A d'un côté en un cycle hétérocyclique ou fusionné, et introduisant des groupes actifs tels que des atomes F dans le cycle, ce qui a donné naissance à une série de produits à l'activité accrue, des herbicides plus sélectifs.
Structure de l'herbicide APP
L'histoire du développement des herbicides à base d'acide propionique
Mécanisme d'action
Les herbicides à base d'acide aryloxyphénoxypropionique sont principalement des inhibiteurs actifs de l'acétyl-CoA carboxylase (ACCase), inhibant ainsi la synthèse des acides gras, entraînant la synthèse de l'acide oléique, de l'acide linoléique, de l'acide linolénique et des couches cireuses et les processus de cuticule sont bloqués, entraînant une destruction rapide de la structure membranaire de la plante, une perméabilité accrue et finalement la mort de la plante.
Ses caractéristiques de haute efficacité, de faible toxicité, de haute sélectivité, de sécurité pour les cultures et de dégradation facile ont grandement favorisé le développement d'herbicides sélectifs.
Une autre caractéristique des herbicides AAP est leur activité optique, caractérisée par la présence de différents isomères sous une même structure chimique, chacun ayant une activité herbicide différente. Parmi eux, l'isomère R(-) inhibe efficacement l'activité de l'enzyme cible, bloque la formation d'auxine et de gibbérelline chez les mauvaises herbes et présente une bonne activité herbicide, tandis que l'isomère S(+) est quasiment inefficace. La différence d'efficacité entre les deux est de 8 à 12 fois supérieure.
Les herbicides commerciaux APP sont généralement transformés en esters, ce qui les rend plus facilement absorbés par les mauvaises herbes ; cependant, les esters ont généralement moins de solubilité et une adsorption plus forte, ils ne sont donc pas faciles à lessiver et sont plus facilement absorbés par les mauvaises herbes dans le sol.
Clodinafop-propargyl
Le propargyl est un herbicide phénoxypropionate développé par ciba-Geigy en 1981. Son nom commercial est Topic et son nom chimique est (R)-2-[4-(5-chloro-3-fluoro).-2-Pyridyloxy)propargyl propionate.
Le propargyl est un herbicide aryloxyphénoxypropionate optiquement actif contenant du fluor. Il est utilisé en traitement post-levée des tiges et des feuilles pour lutter contre les mauvaises herbes graminées dans les champs de blé, de seigle, de triticale et d'autres céréales, en particulier l'agropyre et l'herbe de blé. Efficace pour lutter contre les mauvaises herbes difficiles comme la folle avoine. Utilisé en traitement post-levée des tiges et des feuilles pour lutter contre les mauvaises herbes graminées annuelles, telles que la folle avoine, l'avoine noire, la sétaire glauque, le pâturin des prés et l'agropyre. La dose est de 30 à 60 g/hm². La méthode d'utilisation spécifique est la suivante : du stade 2 feuilles du blé jusqu'au stade de la jointure, appliquer le pesticide sur les mauvaises herbes au stade 2-8 feuilles. En hiver, utiliser 20 à 30 g de Maiji (poudre mouillable à 15 % de clofénacétate) par acre. 30 à 40 g de poudre mouillable extrêmement (15 % de clodinafop-propargyl), ajouter 15 à 30 kg d'eau et pulvériser uniformément.
Le mécanisme d'action et les caractéristiques du clodinafop-propargyl sont ceux d'un inhibiteur de l'acétyl-CoA carboxylase et d'un herbicide systémique conducteur. Le médicament est absorbé par les feuilles et les gaines foliaires de la plante, conduit à travers le phloème et s'accumule dans le méristème de la plante, inhibant ainsi l'inhibiteur de l'acétyl-coenzyme A carboxylase. La coenzyme A carboxylase interrompt la synthèse des acides gras, empêche la croissance et la division cellulaires normales et détruit les structures lipidiques telles que les systèmes membranaires, entraînant à terme la mort de la plante. Le délai entre l'action du clodinafop-propargyl et la mort des mauvaises herbes est relativement long, généralement de 1 à 3 semaines.
Les principales formulations de clodinafop-propargyl sont des émulsions aqueuses à 8 %, 15 %, 20 % et 30 %, des microémulsions à 15 % et 24 %, des poudres mouillables à 15 % et 20 % et des suspensions d'huile dispersibles à 8 % et 14 %. Crème à 24 %.
Synthèse
L'acide (R)-2-(p-hydroxyphénoxy)propionique est d'abord produit par réaction de l'acide α-chloropropionique et de l'hydroquinone, puis éthérifié par addition de 5-chloro-2,3-difluoropyridine sans séparation. Dans certaines conditions, il réagit avec le chloropropyne pour obtenir du clodinafop-propargyle. Après cristallisation, la teneur en produit atteint 97 à 98 %, et le rendement total atteint 85 %.
Situation des exportations
Français Les données douanières montrent qu'en 2019, mon pays a exporté un total de 35,77 millions de dollars américains (statistiques incomplètes, y compris les préparations et les médicaments techniques). Parmi eux, le premier pays importateur est le Kazakhstan, qui importe principalement des préparations, avec un montant de 8,6515 millions de dollars américains, suivi par la Russie, avec des préparations. Il existe une demande pour les médicaments et les matières premières, avec un volume d'importation de 3,6481 millions de dollars américains. La troisième place est occupée par les Pays-Bas, avec un volume d'importation de 3,582 millions de dollars américains. En outre, le Canada, l'Inde, Israël, le Soudan et d'autres pays sont également les principales destinations des exportations de clodinafop-propargyl.
Cyhalofop-butyl
Le cyhalofop-éthyl est un herbicide spécifique au riz, développé et produit par Dow AgroSciences aux États-Unis en 1987. C'est également le seul herbicide à base d'acide aryloxyphénoxycarboxylique hautement sûr pour le riz. En 1998, Dow AgroSciences (États-Unis) a été le premier à enregistrer le cyhalofop technique en Chine. Le brevet a expiré en 2006, et les enregistrements nationaux ont commencé les uns après les autres. En 2007, une entreprise nationale (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) a enregistré son premier produit.
Le nom commercial de Dow est Clincher et son nom chimique est (R)-2-[4-(4-cyano-2-fluorophénoxy)phénoxy]butylpropionate.
Ces dernières années, les produits Qianjin (ingrédient actif : 10 % de cyhalomèfène EC) et Daoxi (60 g/l de cyhalofop + pénoxsulame) de Dow AgroSciences, devenus populaires sur le marché chinois, se sont révélés très efficaces et sûrs. Ils occupent une place prépondérante sur le marché des herbicides pour rizières en Chine.
Le cyhalofop-éthyl, comme d'autres herbicides à base d'acide aryloxyphénoxycarboxylique, est un inhibiteur de la synthèse des acides gras et inhibe l'acétyl-CoA carboxylase (ACCase). Il est principalement absorbé par les feuilles et n'a aucune activité dans le sol. Le cyhalofop-éthyl est systémique et rapidement absorbé par les tissus végétaux. Après un traitement chimique, les mauvaises herbes cessent immédiatement de pousser, jaunissent en 2 à 7 jours et la plante entière se nécrose et meurt en 2 à 3 semaines.
Le cyhalofop est appliqué en post-levée pour lutter contre les adventices graminées dans les rizières. La dose pour le riz tropical est de 75 à 100 g/hm², et pour le riz tempéré, de 180 à 310 g/hm². Il est très efficace contre l'échinacée, le stephanotis, l'amarante aestivum, la petite herbe à balles, la digitaire sanguine, la setaria, l'herbe à son, le millet à feuilles de cœur, le pennisetum, le zea mays, le gaillet commun, etc.
Prenons l'exemple de l'utilisation de cyhalofop-éthyl EC à 15 %. Au stade 1,5-2,5 feuilles du pied-de-coq dans les rizières en semis et au stade 2-3 feuilles du stephanotis dans les rizières en semis direct, les tiges et les feuilles sont pulvérisées uniformément avec une fine brume. Drainer l'eau avant l'application du pesticide afin que plus des 2/3 des tiges et des feuilles des mauvaises herbes soient exposées à l'eau. Irriguer dans les 24 à 72 heures suivant l'application du pesticide et maintenir une couche d'eau de 3 à 5 cm pendant 5 à 7 jours. Ne pas utiliser plus d'une fois par saison de riziculture. Cependant, il convient de noter que ce médicament est hautement toxique pour les arthropodes aquatiques ; il faut donc éviter de le déverser dans les sites d'aquaculture. Mélangé à certains herbicides à feuilles larges, il peut présenter des effets antagonistes, réduisant ainsi l'efficacité du cyhalofop.
Français Ses principales formes posologiques sont : concentré émulsifiable de cyhalofop-méthyle (10 %, 15 %, 20 %, 30 %, 100 g/L), poudre mouillable de cyhalofop-méthyle (20 %), émulsion aqueuse de cyhalofop-méthyle (10 %, 15 %, 20 %, 25 %, 30 %, 40 %), microémulsion de cyhalofop (10 %, 15 %, 250 g/L), suspension d'huile de cyhalofop (10 %, 20 %, 30 %, 40 %), suspension d'huile dispersible de cyhalofop-éthyle (5 %, 10 %, 15 %, 20 %, 30 %, 40 %) ; les agents de composition comprennent l'oxafop-propyle et le pénoxsufène Composé d'amine, pyrazosulfuron-méthyle, bispyrfène, etc.
Date de publication : 24 janvier 2024